Да, вы можете настроить любые два и более NPort для работы между собой.
NPort позволяет настраивать каждый СОМ-порт индивидуально, поэтому можно, например, настроить 1 порт RS-485 от NPort 5130 на работу с одним из портов RS-232/422/485 в NPort 5650, причем можно RS-232 настроить на RS-485 или RS-422.